價鍵理論是量子力學近似處理氫分子結果的推廣，認為成鍵原子彼此靠近時，各自具有的反平行自旋的未成對電子，偶合配對達到電子對共用，使體系能量降低，而形成穩(wěn)定的共價鍵。所以把價鍵理論也叫電子配對法。

　　自旋反平行的成對電子的偶合所以能降低體系能量而成鍵，可以看做成鍵原子的原子軌道相互作用的結果。成鍵原子彼此接近到一定距離時，各自的反平行自旋的未成對電子不僅圍繞自身原子軌道運轉，而且受對方原子核的吸引并繞其原子軌道運轉，這樣相互作用的結果，體系能量下降而鍵合。這是以薛定諤方程近似處理氫分子得到的結論。一般常把電子對的共用稱為軌道交蓋或電子云重疊。醫(yī)學教|育網(wǎng)收集整理

　　價鍵理論認為一個原子如果有幾個未成對電子，就可以與幾個自旋反平行的電子配對成鍵，因而一個原子有幾個未成對電子，其化合價就是幾。同時認為一個電子既與另一個電子配對，就不能再與第三個原子的電子配對，這稱為共價鍵的飽和性。共價鍵也常常具有方向性，因為除s軌道為球形對稱之外，所有原子軌道都具有一定的取向。而當原子軌道交蓋成鍵時，軌道交蓋越多則形成的共價鍵越牢固，因此共價鍵的形成必然采取可能范圍內(nèi)交蓋程度最大的方向交蓋成鍵，所以共價鍵有方向性，生成的分子也必然具有一定的立體構型。