設單位體積內的分子個數為n，每一個分子在單位時間內與z'個分子相碰，所以單位時間、單位體積內分子碰撞的總次數為nz'次。但是每一次碰撞都需要兩個分子，所以實際上上述總次數多算了一倍。即單位時間、單位體積中分子平均相碰撞的總次數z應為

已知數學平均速率與根均方速率之間的關系是：，代入上式，得

分子的互碰次數很大，而平均自由程卻是很短的醫(yī)\學教育網搜集整理。

以上討論的是指一種氣體，即相同分子間的互碰情形，如系統(tǒng)是由A、B兩種分子所構成的，相關的公式應略加修改。其表達式為

式中，代表A、B分子的有效半徑之和，μ代表折合質量（reducedmass）。不同分子的碰撞與化學反應直接有關。