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單取代的苯衍生物的定位效應(yīng)：

①如苯環(huán)上的取代基為-NH2（-NHR、-NR2，R為烷基）、-OH、-OCH3（-OC2H5等）、-NHCOCH3、-C6H5、-CH3（-C2H5等）等（按定位效應(yīng)由強(qiáng)到弱次序排列）時(shí)，其親電取代的反應(yīng)性較苯高。在取代反應(yīng)中，此類取代基導(dǎo)致得到大部分為鄰位和對(duì)位取代的異構(gòu)體。此類取代基稱為有活化作用的鄰、對(duì)位取代基。

取代基的定位效應(yīng)是個(gè)反應(yīng)速率問題。上鄰、對(duì)位反應(yīng)快而上間位慢，就顯示鄰、對(duì)位定位效應(yīng)；上間位反應(yīng)快而上鄰、對(duì)位慢，就顯示間位定位效應(yīng)。

穩(wěn)定的活性中間體的能量低，與之相應(yīng)的過渡狀態(tài)的能量也就低，活化能低，反應(yīng)速率就快；過渡狀態(tài)能量高，活化能高，反應(yīng)速率就慢。因此，不同的反應(yīng)速率實(shí)質(zhì)上反映了活性中間體的穩(wěn)定性，而活性中間體的穩(wěn)定性，可以用共振論的方法加以分析。例如用甲苯進(jìn)行親電取代反應(yīng)時(shí)，親電試劑E+可以進(jìn)攻鄰、對(duì)位和間位。當(dāng)親電試劑進(jìn)攻鄰、對(duì)位時(shí)，有比較穩(wěn)定的極限式（a，b）參與共振，CH3與帶正電荷的碳相連，CH3有給電子效應(yīng)，可以中和部分正電荷，使正碳離子穩(wěn)定，雜化產(chǎn)生的活性中間體也比較穩(wěn)定。親電試劑進(jìn)攻間位時(shí)，沒有比較穩(wěn)定的極限式，沒有CH3與帶正電荷的碳相連的極限式參與雜化。因此，甲基是鄰、對(duì)位定位基。

②如苯環(huán)上的取代基為-F、-Cl、-Br、-I、-CH2Cl等時(shí)，則具有這些取代基的苯的親電取代反應(yīng)性較苯低，即這些基使苯環(huán)鈍化。鄰位和對(duì)位鈍化程度較間位小，有利于形成鄰位和對(duì)位的取代異構(gòu)體。醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理此類取代基稱為有鈍化作用的鄰、對(duì)位取代基。

這類取代基的情況比較特殊。如在氯苯中，氯原子是強(qiáng)的吸引電子的取代基，在進(jìn)行親電取代反應(yīng)時(shí)，它使苯環(huán)正碳離子的電荷更加集中，正碳離子不穩(wěn)定，對(duì)苯環(huán)起鈍化作用。

如果親電試劑進(jìn)攻鄰、對(duì)位，有比較穩(wěn)定的極限式（c、e），這是由于氯原子的非共享電子對(duì)向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使（c、e）的每個(gè)原子均具有穩(wěn)定的八隅體結(jié)構(gòu)，由穩(wěn)定極限式參與共振雜化所產(chǎn)生的活化中間體也較穩(wěn)定。如親電試劑進(jìn)攻間位，極限式（d）有六電子的碳，不如極限式（c、e）穩(wěn)定。因此，氯原子是鄰、對(duì)位定位基。

③如苯環(huán)上的取代基為-NO2、-+NH3、-+NR3、-CF3、-+PR3、-+SR2、-SO3H、-SO2R、-COOH、-COOR、-CONH2、-CHO、-COR、-CN等時(shí)，則具有這些取代基的苯的親電取代反應(yīng)性不如苯，即這些基團(tuán)使苯環(huán)鈍化。鄰位和對(duì)位鈍化程度較間位大，在取代反應(yīng)中，新取代基大多進(jìn)入間位，形成間位異構(gòu)體。這類取代基稱為有鈍化作用的間位取代基。

這些取代基都有吸電子作用。例如當(dāng)三氟甲基取代苯上的氫后，由于三氟甲基的吸電子作用，使連結(jié)三氟甲基和苯環(huán)的一對(duì)電子偏向三氟甲基一邊，使苯環(huán)正電荷更加集中，造成苯環(huán)的鈍化。

當(dāng)親電試劑進(jìn)攻鄰、對(duì)位時(shí)，有特別不穩(wěn)定的極限式（f、g）參與共振，使雜化產(chǎn)生的活化中間體不穩(wěn)定。

當(dāng)親電試劑進(jìn)攻間位時(shí)，沒有特別不穩(wěn)定的極限式參與共振，使雜化產(chǎn)生的活性中間體相對(duì)地較穩(wěn)定，因此，CF3是間位定位基。

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