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烷烴的化學(xué)反應(yīng)

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  所有的烷烴都能燃燒,而且反應(yīng)放熱極多。烷烴完全燃燒生成CO2和H2O。如果O2的量不足,就會產(chǎn)生有毒氣體一氧化碳(CO),甚至炭黑(C)。

  以甲烷為例:

  CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O

  O2供應(yīng)不足時,反應(yīng)如下:

  CH4 + 3/2 O2 → CO + 2 H2O

  CH4 + O2 → C + 2 H2O

  分子量大的烷烴經(jīng)常不能夠完全燃燒,它們在燃燒時會有黑煙產(chǎn)生,就是炭黑。汽車尾氣中的黑煙也是這么一回事。

  取代反應(yīng)

  R + X2 → RX + HX

  由于烷烴的結(jié)構(gòu)太牢固,一般的有機反應(yīng)不能進行。烷烴的鹵代反應(yīng)是一種自由基取代反應(yīng),反應(yīng)的起始需要光能來產(chǎn)生自由基。

  以下是甲烷被鹵代的步驟。這個高度放熱的反應(yīng)可以引起爆炸。

  鏈引發(fā)階段:在紫外線的催化下形成兩個Cl的自由基

  Cl2 → Cl* / *Cl

  鏈增長階段:一個H原子從甲烷中脫離;CH3Cl開始形成。

  CH4 + Cl* → CH3+ + HCl (慢)

  CH3+ + Cl2 → CH3Cl + Cl*

  鏈終止階段:兩個自由基重新組合

  Cl* 和 Cl*,或

  R* 和 Cl*,或

  CH3* 和 CH3*。

  裂化反應(yīng)

  裂化反應(yīng)是大分子烴在高溫、高壓或有催化劑的條件下,分裂成小分子烴的過程。裂化反應(yīng)屬于消除反應(yīng),因此烷烴的裂化總是生成烯烴。如十六烷(C16H34)經(jīng)裂化可得到辛烷(C8H18)和辛烯(C8H16)。

  由于每個鍵的環(huán)境不同,斷裂的機率也就不同,下面以丁烷的裂化為例討論這一點:

  CH3-CH2-CH2-CH3 → CH4 + CH2=CH-CH3

  過程中CH3-CH2鍵斷裂,可能性為48%;

  CH3-CH2-CH2-CH3 → CH3-CH3 + CH2=CH2

  過程中CH2-CH2鍵斷裂,可能性為38%;

  CH3-CH2-CH2-CH3 → CH2=CH-CH2-CH3 + H2

  過程中C-H鍵斷裂,可能性為14%。

  裂化反應(yīng)中,不同的條件能引發(fā)不同的機理,但反應(yīng)過程類似。熱分解過程中有碳自由基產(chǎn)生,催化[醫(yī).學(xué)教.育網(wǎng)搜.集整.理]裂化過程中產(chǎn)生碳正離子和氫負離子。這些極不穩(wěn)定的中間體經(jīng)過重排、鍵的斷裂、氫的轉(zhuǎn)移等步驟形成穩(wěn)定的小分子烴。

  在工業(yè)中,深度的裂化叫做裂解,裂解的產(chǎn)物都是氣體,稱為裂解氣。

  由于烷烴的制取成本較高(一般要用烯烴催化加氫),所以在工業(yè)上不制取烷烴,而是直接從石油中提取。

  烷烴的作用主要是做燃料。天然氣和沼氣(主要成分為甲烷)是近來廣泛使用的清潔能源。石油分餾得到的各種餾分適用于各種發(fā)動機:

  C1~C4(40℃以下時的餾分)是石油氣,可作為燃料;

  C5~C11(40~200℃時的餾分)是汽油,可作為燃料,也可作為化工原料;

  C9~C18(150~250℃時的餾分)是煤油,可作為燃料;

  C14~C20(200~350℃時的餾分)是柴油,可作為燃料;

  C20以上的餾分是重油,再經(jīng)減壓蒸餾能得到潤滑油、瀝青等物質(zhì)。

  此外,烷烴經(jīng)過裂解得到烯烴這一反應(yīng)已成為近年來生產(chǎn)乙烯的一種重要方法。

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