天
有機(jī)反應(yīng)不同于無(wú)機(jī)的正負(fù)離子反應(yīng),能在瞬間即可將反應(yīng)物轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物。大多數(shù)有機(jī)反應(yīng)時(shí)間比較長(zhǎng),往往要經(jīng)過(guò)好幾步中間過(guò)程,形成不穩(wěn)定的中間體或過(guò)渡態(tài)。就某一個(gè)反應(yīng)來(lái)說(shuō),須經(jīng)過(guò)幾步?每步反應(yīng)又是如何進(jìn)行的?其中哪一步是決定反應(yīng)速率的一步?這些總稱(chēng)為反應(yīng)機(jī)制。有關(guān)具體反應(yīng)機(jī)制,在以后的有關(guān)章節(jié)中闡述。這兒只簡(jiǎn)單介紹共價(jià)鍵在有機(jī)反應(yīng)中斷裂的主要方式。
有機(jī)反應(yīng)涉及反應(yīng)物的舊鍵的斷裂和新鍵的形成。鍵的斷裂主要有兩種方式:均裂和異裂。
均裂:均裂是指在有機(jī)反應(yīng)中,鍵均等地分裂成兩個(gè)中性碎片過(guò)程醫(yī)|學(xué)教育網(wǎng)整理。原來(lái)成鍵的兩個(gè)原子,均裂之后各帶有一個(gè)未配對(duì)的電子。如下式所示:
帶有單電子的原子或原子團(tuán)稱(chēng)為自由基或游離基。上述帶有單電子的碳為碳自由基。這種經(jīng)過(guò)均裂生成自由基的反應(yīng)叫作自由基反應(yīng)。反應(yīng)一般在光、熱或過(guò)氧化物(R-O-O-R)存在下進(jìn)行。自由基只是在反應(yīng)中作為活潑中間體出現(xiàn),它只能在瞬間存在異裂:異裂是指在有機(jī)反應(yīng)中鍵非均等地分裂成兩個(gè)帶相反電荷的碎片過(guò)程。即原來(lái)成鍵的兩個(gè)原子,異裂之后,一個(gè)帶正電荷,另一個(gè)帶負(fù)電荷。
這種異裂后生成帶正電荷和帶負(fù)電荷的原子或原子基團(tuán)過(guò)程的反應(yīng),稱(chēng)為離子型反應(yīng)。帶正電荷的碳原子稱(chēng)為正碳離子,帶負(fù)電荷的碳原子稱(chēng)為負(fù)碳離子。無(wú)論是正碳離子還是負(fù)碳離子都是非常不穩(wěn)定的中間體。都只能在瞬間存在。但它對(duì)反應(yīng)的發(fā)生卻起著不可替代的作用。有機(jī)的離子型反應(yīng)一般發(fā)生在極性分子之間,通過(guò)共價(jià)鍵的異裂,首先形成正碳離子或負(fù)碳離子中間體而逐步完成反應(yīng)。
天