2008年執(zhí)業(yè)藥師考試《藥物分析》復(fù)習(xí)資料（3）——物理常數(shù)測(cè)定法

　　第三章 物理常數(shù)測(cè)定法

　　一、熔點(diǎn)測(cè)定法

　　不同的物質(zhì)及不同的純度有不同的熔點(diǎn)。所以熔點(diǎn)的測(cè)定是辨認(rèn)物質(zhì)及其純度的重要方法之一。

　　1.熔點(diǎn)的定義：初熔至全熔時(shí)的溫度，其實(shí)質(zhì)是熔距（固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)時(shí)的溫度）。

　　“初熔”系指供試品在毛細(xì)管內(nèi)開(kāi)始局部液化有明顯液滴時(shí)的溫度。

　　“全熔”系指供試品全部液化時(shí)的溫度。

　　2.測(cè)定方法，藥典規(guī)定有三種：

　　第一法　測(cè)定易粉碎的固體藥品。

　?。?）應(yīng)按照各藥品項(xiàng)下干燥失重的條件進(jìn)行干燥。

　?。?）不檢查干燥失重、熔點(diǎn)范圍低限在135℃以上、受熱不分解的供試品，可采用105℃干燥；

　?。?）熔點(diǎn)在135℃以下或受熱分解的供試品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他適宜的干燥方法。

　?。?）熔點(diǎn)測(cè)定用毛細(xì)管一端熔封；

　　第二法　測(cè)定不易粉碎的固體藥品。（吸入兩端開(kāi)口的毛細(xì)管，同第一法，但管端不熔封）；

　　第三法　測(cè)定凡士林或其他類(lèi)似物質(zhì)。

　　3.注意點(diǎn)：

?。?）毛細(xì)管規(guī)格大小符合規(guī)定

?。?）傳溫液：80℃以下用水，80℃以上用硅油或液狀石蠟；

?。?）溫度計(jì)為分浸型，具有0.5℃刻度，應(yīng)校正；

?。?）控制調(diào)節(jié)升溫速度，正確讀數(shù)。

　　二、旋光度測(cè)定法

　　1.定義與原理：比旋度：偏振光透過(guò)長(zhǎng)1dm并每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液，在一定波長(zhǎng)與溫度下測(cè)得的旋光度。

　　對(duì)液體樣品　[a]_D＝a /ld

　　對(duì)固體樣品　[a]_D＝100a/ lc　c=100a/[a]_Dl

　　式中 [a]為比旋度；D為鈉光譜的D線(xiàn)；l為測(cè)定管長(zhǎng)dm；a為測(cè)得旋光度；d為相對(duì)密度；c為濃度g/100ml 。

　　2.儀器：旋光計(jì)

　　3.條件：

　?、贉囟?0±0.5℃；

　?、诠庠矗衡c光譜的D線(xiàn)（589.3nm）；

　?、蹨y(cè)定管長(zhǎng)度為1dm（用其他管長(zhǎng)，應(yīng)換算）。

　　4.注意事項(xiàng)：

　?、倜看螠y(cè)前后以溶劑作空白校正，零點(diǎn)有變應(yīng)重測(cè)；

　?、诠┰囈簯?yīng)澄明否則應(yīng)濾過(guò)，注入液勿使發(fā)生氣泡；

　?、塾脴?biāo)準(zhǔn)石英旋光管檢定，讀數(shù)至0.01。

　　5.應(yīng)用：

　?、賲^(qū)別或檢查某些藥品的純雜程度（比旋度，雜質(zhì)檢查）；

　?、诤繙y(cè)定。

　　三、折光率測(cè)定法

　　1.定義與原理：

　　折光率：指光線(xiàn)在空氣中進(jìn)行的速度與在供試品中進(jìn)行速度的比值。是光線(xiàn)入射角的正弦與折射角的正弦的比值，即：

　　n＝ sini/ sinr

　　折光率因溫度或光線(xiàn)波長(zhǎng)不同而變，溫度升高，折光率變??；光線(xiàn)的波長(zhǎng)越短，折光率就越大。

　　折光率以ntD（t為上標(biāo)，D為下標(biāo)）表示，D為鈉光譜的D線(xiàn)，t為測(cè)定時(shí)的溫度。

　　2.儀器：阿培氏折光計(jì)．

　　3.條件：

　?、贉囟?0℃；

　?、诠庠矗衡c光譜的D線(xiàn)（589.3nm）；

　　③水折光率20，25，40℃為1.3330，1.3325，1.3305.

　　 4.注意事項(xiàng)：

　?、贉y(cè)前折光計(jì)讀數(shù)應(yīng)以校正用棱鏡或水進(jìn)行校正；

　?、跍y(cè)量后再重復(fù)讀數(shù)，3次讀數(shù)均值即為供試品的折光率；

　?、壅酃庥?jì)用棱鏡（讀數(shù)至0.0001，測(cè)量范圍1.3～1.7。

　　5.應(yīng)用：

　?、賲^(qū)別不同的油類(lèi)或檢查某些藥品的純雜程度；         <醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜集整理>

　?、诤繙y(cè)定。

　　四、pH值測(cè)定法；

　　1.基本原理

　　Nernst方程　　 E_玻＝K'+(2.303RT/F)·lgα_H　　

　　其中，E_玻為玻璃電極的電極電位，K'為玻璃電極常數(shù)；R為氣體常數(shù)；T為絕對(duì)溫度；F為法拉第常數(shù)；

       在25℃時(shí)E_玻＝K'－0.059pH，即在一定條件下，E_玻和pH有線(xiàn)性關(guān)系。

　　測(cè)定pH時(shí)，玻璃電極、待測(cè)溶液和指示電極如飽和甘汞電極組成原電池,可用下式表示：

                                          （－）玻璃電極 | 待測(cè)溶液 | SCE（+）

　　電池電動(dòng)勢(shì)ε＝E_SCE－E_玻，則可由測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)計(jì)算溶液pH值。

　　在測(cè)定前需用已知pH的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行定位，使讀數(shù)恰好為標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH，選用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH值應(yīng)盡可能與待測(cè)溶液pH值接近。

　　2.注意事項(xiàng)

　?、? 酸度計(jì)測(cè)定pH以玻璃電極為指示電極；

　?、?用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校正。校正時(shí)選擇二種pH值相差3個(gè)單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。取與供試品pH接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行定位，取第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行測(cè)定，誤差不大于0.02pH單位。

　?、?更換緩沖液或供試液前充分洗滌電極，吸干水份4.測(cè)定高pH供試品應(yīng)注意堿誤差。應(yīng)使用鋰玻璃制成的玻璃電極5.配制緩沖液和供試品的水應(yīng)是新沸冷蒸餾水。

　　6.標(biāo)準(zhǔn)緩沖液保持2－3個(gè)月，出現(xiàn)混濁、發(fā)霉、沉淀不能使用。